应用四丁基溴化铵作为**化学相转移催化剂,用于如苄基三乙基,酸乙酯,假性紫罗兰酮等药物中间体的合成,也用于抗感染药Chemicalbook物巴氨西林、舒他西林等**药物的合成,在新作用机制的抗糖尿病药物达格列净等列净类药物的合成中也采用了四丁基溴化铵作为催化剂。
1987年,Kajigaeshi等将四丁基溴化铵溶于溴酸钠的水溶液中,向该溶液滴加氢溴酸,制得了TBABr3,产率达95%,操作更为方便,同时避免了使用单质溴 [17] 。
四丁基溴化铵(Tetrabutylammonium bromide)别称溴化四丁基铵,是一种**盐,分子式为C₁₆H₃₆BrN,纯品为白色晶体或粉末,有潮解性,具有气味,在常温、常压下稳定。溶于水、醇和,微溶于苯。有毒,常用作**合成中间体,相转移催化剂,离子对试剂。
折射率( ):1.422
溶解性:易溶于水、乙醇、乙醚和,微溶于苯
溶解度(g/gH2O,25℃):6.661 [3] ,6.925 [4]
阳离子半径:4.94 Å [5]
在水中的离子电导(10⁻³m²/Ω·mol,25℃):1.953(阳离子);7.814(阴离子) [6]
在水中的解离常数:1.6 mol/L
在中的解离常数:3.6×10-5mol/L
分配系数:28
表观分配系数:17 L/mol [7]
中文名四丁基溴化铵 [34] 外文名Tetrabutylammonium bromide [34] 别 名四正丁基溴化铵;溴化四丁基铵; TBAB化学式C₁₆H₃₆BrN [34] 分子量322.368 [34] CAS登录号1643-19-2 [34] EINECS登录号216-699-2 [34] 熔 点117 ℃ [1] 水溶性600 g/L(20℃)密 度1.039 g/cm³ [34] 外 观白色晶体,易吸湿应 用利用**合成中间体,相转移催化剂,离子对试剂性描述S26-36-37 / 39 [34] 危险性符号Xi:Irritant;Xn:Harmful(物、有害) [34] 危险性描述R36 / 37 / 38-22UN危险货物编号PRIMDK号MFCD00011633BRN号3570983
反应机理:
TBAB合成反应表观是二级反应,反应可能是SN2反应。三丁胺有一孤对电子,作为亲核试剂进攻1-溴丁烷,当亲核试剂逐渐与溴丁烷的饱和碳原子构成新键同时,离去基团Br被逐渐推出饱和碳原子形成一活化态物质然后转化成产物,由于活化态体的产生使得过程有序度增加从而△S0<0,整个反应活化能较大,提高反应温度可有利于反应更快进行 [27] 。
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